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中安在線、中安新聞客戶端訊 催化劑作為現(xiàn)代工業(yè)的核心技術,在能源轉化、化工生產(chǎn)、環(huán)境保護等領域發(fā)揮著不可替代的作用。穩(wěn)定性和催化活性是催化劑性能的兩大核心指標。高度穩(wěn)定的催化結構不僅支撐了工業(yè)裝置的長周期運行,更為復雜反應的高效進行提供了可靠保障。
近期,中國科學技術大學曾杰教授課題組取得突破性進展,成功開發(fā)了一種新型納米島結構催化劑,有效突破了負載型催化劑燒結難題。3月10日,相關研究成果正式發(fā)表在國際知名期刊《自然材料》上。
曾杰介紹,他們通過在催化劑載體和金屬納米顆粒之間構建一種小尺寸、互不相連的氧化物團簇,成功實現(xiàn)了"納米島"的創(chuàng)新設計。在催化反應中,這種結構就像海洋中的散落小島,使得金屬納米顆粒就像被困在海島中的千軍一樣,被牢牢束縛在納米島中無法脫離,從而有效避免了燒結問題。
該創(chuàng)新性結構催化劑及其示意圖(課題組供圖)
在眾多催化反應中,超細金屬納米顆粒因其表面積大、原子利用率高而備受關注。研究人員通常將其作為載體制劑,與金屬納米顆粒組合成負載型催化劑。
然而,超細金屬納米顆粒在實際應用中極易受高溫、復雜化學環(huán)境等因素影響,導致顆粒自發(fā)聚集,活性顯著下降。這一現(xiàn)象被稱為催化劑的燒結。
催化劑燒結路徑主要取決于載體對金屬納米顆粒的錨定作用。當錨定作用較弱時,顆粒會在載體表面隨機遷移,最終發(fā)生碰撞聚集;當錨定作用過強時,金屬原子從顆粒表面崩解,重新融入附近顆粒,最終形成大尺寸顆粒,導致催化活性急劇下降。
因此,開發(fā)抗燒結性能優(yōu)異的催化劑,尤其是能夠在極端條件下保持穩(wěn)定性的新型納米顆粒,成為催化科學和材料科學領域的重大課題。
本次研究中,曾杰團隊基于深入的燒結機制研究,創(chuàng)新性地構建了新型納米島結構催化劑。與傳統(tǒng)載體固定型催化劑不同,他們采用在納米顆粒與載體之間嵌入小尺寸、分布均勻的金屬氧化物團簇,并以其互不相連的特征命名為"納米島"。
在催化反應中,納米島的錨定作用更強時,納米顆粒的遷移傾向得到抑制。同時,由于納米島之間互不相連,無法實現(xiàn)金屬原子的跨島遷移。因此,這種結構可以同時阻斷兩種主要的燒結路徑,顯著提升了其抗燒結性能。
為制備納米島結構催化劑,研究團隊首先在氧化物和載體之間建立了增強吸附能力,通過受控團聚技術在高溫條件下獲得了尺寸較小、密度假設較高的氧化物納米島。相較于常規(guī)的多組分催化劑,本研究的創(chuàng)新之處在于實現(xiàn)了金屬顆粒在納米島上的精確沉積。為此,研究團隊巧妙地引入了電性匹配原理,利用載體與納米島之間的電性差異窗口構建了定向吸附機制,使金屬離子優(yōu)先附著在納米島上;隨后結合溶劑的蒸發(fā)作用,引導金屬離子向納米島周圍富集。經(jīng)過高溫氫氣還原處理,最終獲得了被納米島錨定的超微細金屬納米顆粒。
研究團隊系統(tǒng)性地構建了納米島催化劑的材料庫,涵蓋多達270種可定制化的結構組合。其中,氧化硅負載的氧化鑭納米島對釕納米顆粒的穩(wěn)定性表現(xiàn)出顯著優(yōu)勢:在持續(xù)800攝氏度氫氣還原條件下,氧化物載體負載的釕納米顆粒經(jīng)數(shù)小時燒結后尺寸穩(wěn)定在70納米;而采用納米島結構的釕納米顆粒則穩(wěn)定在1.4納米的級別。
為了評估納米島結構催化劑在極端苛刻條件下的抗燒結性能,研究團隊將其應用于甲烷干重整反應的研究。該反應因其在溫室氣體資源化利用領域的巨大潛力而備受關注。
實驗數(shù)據(jù)顯示,納米島催化劑在高氣體流速下實現(xiàn)了400小時的穩(wěn)定轉化效率,成功應對了高溫及還原性氣氛導致的催化劑失活問題。值得注意的是,最終制備得到的1.4納米超細釕納米顆粒在納米島上保持穩(wěn)定不動,充分證明了納米島結構在抗燒結催化劑應用中的關鍵作用。
該研究的審稿專家評價道:"本研究開發(fā)了一種高效且實用的抗燒結催化劑制備策略,對多種材料體系具有普遍指導意義。" 記者:汪喬
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